从国米功臣身退，穆帅接受了更严峻的挑战，接手皇马，需要打破巴萨的垄断。皇马已经多年在欧冠中止步十六强，不过随着穆里尼奥的到来，这种局面很快被打破。在第二个赛季，以创纪录的100分获得了联赛冠军，穆帅犀利的防守反击，无人能敌。
那支皇马的阵容为：门将卡西，后卫阿韦罗亚、拉莫斯、佩佩、马塞洛，中场阿隆索、赫迪拉、厄齐尔，前锋迪玛利亚、本泽马和C罗。
4231详细主力阵容如下：
中锋：阿德巴约
左边锋：C罗 右边锋：迪马利亚
前腰：厄齐尔
后腰：哈维•阿隆索（左） 赫迪拉（右）
左后卫：马塞洛 中后卫：佩佩，里卡多•卡瓦略 右后卫：塞尔吉奥•拉莫斯
守门员：卡西利亚斯
4321详细主力阵容如下：
中锋：阿德巴约
左边锋：C罗 右边锋：厄齐尔
我觉得穆里尼奥执教皇家马德里时期的最强阵容中，门将位置上是后来与他决裂的西班牙门神卡西利亚斯，后卫线上是巴西人马塞洛、葡萄牙铁卫佩佩、塞尔吉奥-拉莫斯和阿韦罗亚。
中场位置上拖后的是“龙哥”哈维-阿隆索和德国人赫迪拉，前腰位置上是“厄祖”厄齐尔，前场三叉戟分别是C罗、“天使”迪玛利亚和本泽马。
在带领国际米兰获得了“三冠王”伟业后，功成身退的穆里尼奥在2010年夏天来到了伯纳乌球场，执教皇家马德里。在带领球队的第一个赛季，尽管他们在各个战线被当时如日中天的巴塞罗那击败，但是他们在国王杯决赛中成功战胜巴萨，获得了他在银河战舰的第一座冠军奖杯。
第二个赛季，尽管在国王杯四分之一决赛中被巴塞罗那淘汰，但是他们在联赛中成功完成了逆袭，提前两轮获得了西甲联赛的冠军，并且获得了西班牙超级杯的冠军，这也使他完成了创纪录的大满贯（葡萄牙、英格兰、意大利和西班牙的联赛、杯赛和超级杯冠军）。
